污水中的有机物是造成水体富营养化、毒害水生生物的核心污染物，其检测是污水排放达标管控的关键环节。不同有机物指标（如化学需氧量、生物需氧量、总有机碳等）的检测方法，需兼顾法规准确性与水样复杂性——既要覆盖常规污染物，也要应对痕量有毒有机物。本文将围绕污水排放检测中常见有机物指标，详细解析其检测方法的原理、操作要点及应用注意事项。
化学需氧量（COD）：重铬酸盐法与快速消解分光光度法
化学需氧量（COD）反映污水中可被强氧化剂氧化的有机物总量，是污水排放的“必测指标”。）L/gm：位单（值D。重铬酸盐法是GB 11914-89规定的仲裁方法：将水样与过量重铬酸钾、硫酸-硫酸银催化剂混合，165℃回流2小时——此时葡萄糖、蛋白质等多数有机物被氧化为CO₂和H₂O，剩余重铬酸钾用硫酸亚铁铵滴定，通过消耗体积计算COD值（单位：mg/L）。
该方法准确。合络汞酸硫性高，但耗时久、试剂毒性大。快速消解分光光度法（GB/T 11914-2019）更适合批量检测：水样与含重铬酸钾、硫酸汞的消解液混合，165℃消解15分钟后，用分光光度计测吸光度（三价铬的吸光度与COD成正比）。此方法将消解时间缩短至1/8，试剂用量减少70%，但需注意氯离子干扰——若氯离子>1000mg/L，需加硫酸汞络合。
生物需氧量（BOD）：五天培养法（BOD5）与微生物电极法
生物需氧量（BOD）衡量可生物降解的有机物含量，是评估污水可生化性的关键。五天培养法（BOD5，GB 7488-87）是标准方法：将水样稀释至溶解氧减少2~3mg/L，加生活污水接种液（提供降解微生物），20±1℃密封培养5天，测溶解氧差值即为BOD5。
接种液选择需注意适应性——若水样含重金属，需先做“毒性试验”：加少量水样到接种液中，若24小时溶解氧减少≥1mg/L，说明微生物活性未受抑制。微生物电极法（HJ/T 86-2002）是快速法：固定化微生物膜贴在溶解氧电极上，有机物降解消耗溶解氧，电极信号变化与BOD成正比，15分钟出结果，但需每两周更换微生物膜。
总有机碳（TOC）：燃烧氧化-非分散红外吸收法
总有机碳（TOC）是所有有机碳的总量，避免了COD因氧化程度不同的误差。燃烧氧化-非分散红外法（GB/T 13193-91）是主流：水样注入900℃燃烧炉，有机物氧化为CO₂，红外检测器测CO₂浓度算TOC。
测定分“差减法”和“直接法”：差减法先测总碳（TC），再酸化去无机碳（IC），TOC=TC-IC；直接法先酸化吹脱无机碳，再燃烧测TOC。操作需注意水样均一性——含悬浮物需用超声波均质，避免燃烧不完全；高盐水样需定期清理燃烧炉积盐，防止CO₂传输受阻。
挥发酚类：4-氨基安替比林分光光度法
挥发酚（如苯酚、甲酚）是有毒有机物，4-氨基安替比林法（GB 7490-87）是标准方法：pH 10缓冲液中，酚与4-氨基安替比林、铁氰化钾反应生成红色染料，510nm测吸光度。
预蒸馏是关键步骤——水样用磷酸酸化至pH<4，加硫酸铜去硫化物，蒸馏收集馏出液，分离酚与色度、重金属干扰。4-氨基安替比林需用苯萃取提纯，避免空白值高；显色需在15~25℃，温度过高会导致染料分解。
石油类有机物：红外分光光度法与紫外分光光度法
石油类是烃类混合物，红外法（GB/T 16488-1996）是标准：用四氯化碳萃取，测2930cm⁻¹（CH₂）、2960cm⁻¹（CH₃）、3030cm⁻¹（芳香环）的吸光度，算石油类含量。
红外法覆盖所有烃类，但四氯化碳有毒；紫外法针对芳香烃，测225nm或254nm吸光度，操作简单但仅适用于含芳香烃的样品。萃取时若乳化，需加氯化钠破乳或离心；四氯化碳需重蒸馏（76~77℃馏分），避免杂质干扰。
持久性有机污染物（POPs）：气相色谱-质谱联用法（GC-MS）
持久性有机污染物（如PAHs、PCBs）难降解、高毒性，GC-MS是痕量检测的金标准。流程包括前处理、分离、检测：1L水样用二氯甲烷萃取3次，旋转蒸发浓缩至1mL，硅胶柱净化去杂质；注入GC-MS后，DB-5MS柱分离不同POPs，质谱通过特征离子（如苯并[a]芘m/z252）定性，内标法（苊-d10）定量。
前处理需注意萃取效率——二氯甲烷需摇匀10分钟/次，确保酚类、烃类完全萃取；净化用硅胶柱需活化（130℃4小时），避免杂质残留。GC-MS需定期校准：用混合标准液调整色谱温度（如80℃起步，10℃/min升至280℃）和质谱分辨率，保证峰形与信号稳定。